1.電導(dǎo)剖析法

電導(dǎo)剖析法是一種經(jīng)過丈量溶液的電導(dǎo)率確認(rèn)被測物質(zhì)濃度，或直接用溶液電導(dǎo)值表明丈量成果的剖析辦法。它可用于測定水中電導(dǎo)率和溶解性總固體（TDS ）。

1.1電導(dǎo)率測定

水體電導(dǎo)率常用于間接估測水中離子成分的總濃度，常用電極法來測定。因電導(dǎo)率值是隨溫度改變而改變的，所以在運(yùn)用電導(dǎo)率儀時要注意溫度補(bǔ)償以確保輸出值的精確性。

1.2水中溶解性總固體測定

TDS作為飲用水的監(jiān)測目標(biāo)之一，其GB 辦法為稱量法，但這種辦法不只耗時長，而且受環(huán)境溫、濕度影響大。試驗(yàn)表明，TDS與電導(dǎo)率存在線性聯(lián)系，故能夠經(jīng)過電導(dǎo)法來測定 TDS。

電導(dǎo)率法測定飲用水中TDS成果與稱重法試驗(yàn)成果兩者并無顯著性差異：而且電導(dǎo)率法不受溶液色彩，濁度，漂、懸浮物的影響，所以無需預(yù)處理就可直接測定，避免了稱量法要過濾及多次恒重所帶來的耗時長的弊端，值得在試驗(yàn)室推行。從眾多的試驗(yàn)數(shù)據(jù)能夠發(fā)現(xiàn)電導(dǎo)法測定成果一般比稱量法小，這是因?yàn)樗畼又械穆然}、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂等化合物具有激烈的吸濕性；此外， 105±3℃不能完全除去高礦化水樣中鹽類所含的結(jié)晶水，也會導(dǎo)致稱重法成果偏大；別的水中存在的有機(jī)物一般不解離或解離極弱，會導(dǎo)致電導(dǎo)法的成果偏低。因而電導(dǎo)法在測定被有機(jī)物污染的水樣時誤差較大。

2.電位剖析法

電位剖析法是一種運(yùn)用化學(xué)電池內(nèi)電極電位與溶液中某種組份濃度的對應(yīng)聯(lián)系，以完成定量測定的一種電化學(xué)剖析法，可分為直接電位法和電位滴定法兩種。

2.1直接電位法

直接電位法是以Nernst方程為理論基礎(chǔ)，經(jīng)過丈量電池電動勢而直接求出待測離子活度的辦法，其運(yùn)用主要是 pH計及各類離子選擇電極。

該法具有簡潔、快速且不破壞溶液中的平衡聯(lián)系的特色。

為減小電動勢測定誤差，很多公司都推出了差分電極，經(jīng)過引入溶液地電極，運(yùn)用差分丈量技能，用三電極替代傳統(tǒng)的pH傳感器的雙電級體系，能夠有效的進(jìn)步剖析的活絡(luò)度和精確度。別的，因?yàn)?/span> pH與電動勢直線斜率是溫度的函數(shù)，所以在運(yùn)用的過程中要注意溫度補(bǔ)償，并保持溫度的恒定以確保輸出成果的精確性。

2.2電位滴定法

電位滴定法是以丈量電位的改變?yōu)榛A(chǔ)，用指示電極的電位突變來確認(rèn)滴定結(jié)尾。電位滴定法適用于各類化學(xué)滴定法，運(yùn)用很廣泛，能夠檢測水中陰離子、堿度、COD 以及總硬度等關(guān)鍵目標(biāo)，而且無論是在精確度仍是精密度方面都能達(dá)到剖析的要求。對于不同的檢測項(xiàng)目，換用相應(yīng)的作業(yè)電極即可。

跟著科技的迅速開展，電位滴定已完成主動化，有專門的主動電位滴定儀，結(jié)合計算機(jī)技能以及主動進(jìn)樣裝置可完成整個過程的全主動化。

選用主動電位滴定儀及銀電極測定水中的氯化物，具有較好的精密度及精確度，質(zhì)控樣測定成果可信，且比傳統(tǒng)手工滴定法具有更低的檢出限，更適用于低濃度水樣的測定；又因其不受水體濁度及色度的影響，故適用于特別水樣的測定。運(yùn)用主動電位滴定儀返滴定Ba 來間接測定水中的SO濃度，得到較好的成果。

建立了一種操作簡略、精確測定循環(huán)水中堿度的主動電位滴定法。試驗(yàn)表明該辦法具有儀器操作簡略、結(jié)尾判別精確、活絡(luò)度高、丈量數(shù)據(jù)精確，且比手動滴定樣品用量少等優(yōu)點(diǎn)。

對主動電位滴定儀檢測水中總堿度的DETa（動態(tài)滴定）和 SETa（設(shè)定結(jié)尾滴定）兩種形式進(jìn)行了比照。指出在水中總堿度檢測項(xiàng)目上運(yùn)用SET， w形式精密度和精確度更好，尤其是中低濃度時SETw形式下測得成果更可靠。 SETu形式下高、中、低不同濃度的水樣（均勻濃度為180~395mg/L）精密度測得成果 RSD值別離為0.15%、 0.04%y0.15%（DETp形式別離為 0.19%、0.25%、 0.44%）,均勻回收率別離為 99.46%、99.38%（ DETpH形式別離為95.83%、 95.64%），質(zhì)量操控測得值為100.34mg/L （DETg形式為101.57 mg/L ）與規(guī)范配制值100.00mg/L的相對誤差為 0.34%（DETpH形式為 1.57%）。

早在2000年就提出了主動電位滴定儀代替人工滴定法測定水中的總硬度和鈣含量。隨后，建立了一種主動電位 滴定儀在線滴定水中總硬度的檢測辦法。試驗(yàn)成果表明，在DET電位滴定形式，最低檢測質(zhì)量濃度為 1.0mg/L,回收率為95.0%～ 104.0%,RSD為0.88%~11.9%，經(jīng) t查驗(yàn)剖析，該辦法與GB辦法測定成果無顯著性差異。對電位滴定儀測總硬度的 MET（等量滴定）和DET（動態(tài)滴定）兩種形式進(jìn)行了比照。成果表明， MET形式在測定低硬度的樣品時具有更高的精確度和精密度，滴定較高硬度的樣品時選用DET 形式具有更高的精確度和精密度且滴定速度要更快，節(jié)省時間。

運(yùn)用主動電位滴定儀剖析廢水中的COD。（化學(xué)需氧量），指出該辦法比運(yùn)用指示劑指示結(jié)尾更為客觀和精確，能夠在加速剖析速度的一起進(jìn)步精確度和精密度。若配合高效精確的消解辦法，不只能夠進(jìn)步作業(yè)效率，而且能夠減輕 COD試驗(yàn)人員的相當(dāng)一部分勞動量。主動電位滴定儀在線監(jiān)測飲用水中的耗氧量，在MET電位滴定形式下，精密度測定成果 RSD為2.4%~3.4%。

綜上所述，主動電位滴定儀在水質(zhì)檢測方面具有廣泛運(yùn)用，并能在進(jìn)步檢測成果的精密度和精確度的一起減輕剖析人員的一部分勞動量，結(jié)合計算機(jī)技能可完成連續(xù)滴定，有效進(jìn)步作業(yè)效率，值得在試驗(yàn)室推行。惋惜的是，現(xiàn)在沒有處理因溶液濃度極稀、解離常數(shù)或絡(luò)合安穩(wěn)常數(shù)極小時導(dǎo)致突躍規(guī)模過窄，從而影響精度的難題。

3.伏安法和極譜法

伏安法和極譜法是經(jīng)過電解過程中的極化電流-電位或電位 -時間曲線來進(jìn)行定量剖析的一類特別的電解剖析辦法。伏安法是從經(jīng)典極譜法開展而來的，兩者差異在于極譜法是以滴汞電極為作業(yè)電極，而伏安法運(yùn)用的作業(yè)電極是石墨電極、玻碳電極（GCE ）以及銅、銀、鉑等固體電極，或者是表面不能更新的液體電極如懸汞電極。

極譜法中的溶出伏安法以及催化示波極譜法檢出限能達(dá)到ppb及亞 ppb水平，在某些金屬的檢測上甚至能與原子吸收相媲美，因而其在金屬元素剖析方面的優(yōu)勢日益凸顯啊。極譜法的運(yùn)用不局限于痕量重金屬，也能夠做價態(tài)剖析，還能夠檢測有機(jī)物和陰離子。

3.1極譜法測定水中痕量重金屬

現(xiàn)在水中金屬離子常用檢測辦法有光譜法、質(zhì)譜法、色譜法等，但這幾種剖析辦法存在儀器價格高、光路復(fù)雜、運(yùn)行費(fèi)用高、不易攜帶，特別是儀器一旦呈現(xiàn)故障，修理耗時長等缺點(diǎn)。

而電化學(xué)檢測因其剖析時間短、儀器設(shè)備簡略、操作便利、本錢低、活絡(luò)度高、檢出限低，可完成在線監(jiān)測等特色，已成為現(xiàn)場實(shí)時檢測的重要辦法之一。

陽極溶出伏安法是一種快速、活絡(luò)、精確的微量和痕量電剖析辦法，該辦法將預(yù)富集過程與電化學(xué)丈量兩個過程有機(jī)地結(jié)合在一起，并以溶出伏安圖中的峰電位和峰電流別離作為定性和定量的根據(jù)。除GB 中的陽極溶出伏安法一起測定銅、鎘、鋅和鉛外，運(yùn)用溶出伏安法快速測定水中砷，該辦法檢出限為0.007mg/L，測定規(guī)模為0.03mg/L ~ 0.14mg/L 。

現(xiàn)在市面上呈現(xiàn)的便攜式和在線重金屬測定儀的原理大部分為溶出伏安法，這種儀器儀表的

檢出限現(xiàn)在最低可達(dá)到0.1ppb，低于甚至遠(yuǎn)低于國標(biāo)中規(guī)定的限值，能滿足在線監(jiān)測及應(yīng)急檢測的需求。但是這類儀器現(xiàn)在只能夠測定二十幾種金屬元素。

為進(jìn)步極譜法在檢測痕量金屬上的活絡(luò)度、簡化操作、降低本錢、進(jìn)步監(jiān)測速度和完成現(xiàn)場實(shí)時檢測，科研作業(yè)者將目光聚焦在電化學(xué)傳感技能上。研制出一種用于監(jiān)測水環(huán)境痕量重金屬濃度的化學(xué)傳感器，完成了鋅、鐵、鉛、銅的一起測定。以差分脈沖陽極溶出伏安法，制備了氮摻雜石墨烯潤飾的電極并運(yùn)用該電極對稻田水溶液中鎘（Cd ）、鉛（Pb2）兩種重金屬的含量進(jìn)行檢測。

極譜法具有高背景下強(qiáng)抗干擾性能，是海水檢測的理想辦法。建立了一種陽極溶出伏安法一起測定了海水中Cu、 Pb、Cd、 Zn4種痕量元素的辦法，試驗(yàn)成果表明其半波電位安穩(wěn)，峰形對稱，辦法的重復(fù)性好、精確度高，精度（相對規(guī)范偏差別離為5.6% 、4.6%、1.80% 、1.98%，）與回收率（別離為98.0%~105.6% 、95.3%~106.5%、 90.0%~107.4%和90.8%~103.5%）均滿足痕量剖析的要求。且極譜法可直接進(jìn)樣，避免了原子吸收法繁瑣的前處理過程。

陽極溶出伏安法還可對重金屬元素進(jìn)行價態(tài)剖析，建立了極譜法測定海水中總鉻、鉻（III）、鉻（ VI）的剖析辦法，該辦法具有選擇性好、活絡(luò)度高、精確、簡潔的特色。鉻（VI）最低檢出質(zhì)量濃度是 0.10μg/L，樣品加標(biāo)回收率在 92%～102%， 1.00μg/L規(guī)范溶液測定的相對規(guī)范偏差為 3.26%。

線性掃描催化極譜法連續(xù)測定水中釩和鈦的新辦法。該法與釩、鈦別離測定的辦法相比，具有一起測定兩種元素的優(yōu)越性而且快速精確、操作簡潔、本錢低、檢測效率高。

3.2極譜法測定水中有機(jī)物

極譜法除了能夠檢測金屬離子，還可用于有機(jī)物的檢測中。一種極譜法測定水中痕量甲醛的辦法。該法的檢出限為0.041mg/L，比分光光度法的 0.05mg/L低，而且RSD值為 1.8%，回收率在97.0%~104.0%之間，符合剖析要求。

一種運(yùn)用極譜法剖析廢水和空氣中的微量苯胺的辦法。檢出限在0.002mg/L，遠(yuǎn)低于分光光度法的 0.03mg/L，該法精密度高、精確度好、線性規(guī)模寬、剖析操作便利、省時、大大節(jié)省了試驗(yàn)本錢，可用于廢水與空氣中微量苯胺的測定。

現(xiàn)在極譜法在果蔬有機(jī)磷農(nóng)藥殘留方面也有很多，將其運(yùn)用到水質(zhì)有機(jī)磷農(nóng)藥項(xiàng)目的檢測中也指日可待。

除此之外，伏安極譜法還能夠用于陰離子的測定。陰極溶出伏安法原理與陽極溶出類似，可用于測定水中氯、溴、碘、硫、氰化物、亞硝酸鹽以及硝酸鹽等電活性陰離子。

在測定pH和電導(dǎo)率時需求注意溫度補(bǔ)償以確保成果的精確性。

電導(dǎo)率儀在測定未被有機(jī)物污染水樣的TDS值時成果精確，而且辦法簡潔，耗時短，值得在試驗(yàn)室推行。

主動電位滴定技能具有不受樣品色彩和濁度影響，無需指示劑，可完成主動化，本錢相對較低等優(yōu)點(diǎn)，在減輕剖析人員的勞動量、進(jìn)步作業(yè)效率的一起還具有更高的精確度和精密度，值得推行。

雖然光譜法和質(zhì)譜法因其高活絡(luò)度和剖析規(guī)模廣而作為試驗(yàn)室測定水中重金屬離子的首選，但伏安極譜法因檢出限低，儀器相對簡略、運(yùn)行本錢低，操作簡潔易掌握的特色已被廣泛運(yùn)用在現(xiàn)場實(shí)時檢測以及便攜式儀器方面；別的伏安極譜儀不受高鹽度的影響，且可用來區(qū)分不同氧化態(tài)下的金屬離子，是海水重金屬剖析的重要手段。

電化學(xué)剖析法未來主要朝著各種電化學(xué)傳感器的研討上以致力于完成現(xiàn)場以及實(shí)時檢測的目標(biāo)；儀器聯(lián)用是現(xiàn)代剖析的主流，跟著光譜電化學(xué)的開展，將可完成一起對物質(zhì)的定性和定量剖析。

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