1.解釋闡明

總氮total nitrogen(TN)是水中無機氮和有機氮的總稱，是判別水體富營養(yǎng)化程度的重要指標之一?，F(xiàn)在的規(guī)范辦法為 HJ636一2012 《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》。

在咱們對總氮項目的前期實驗中，總氮剖析的空白值高達1.0，無法滿意規(guī)范對空白值小于 0.030的要求，一起，規(guī)范曲線的線性較差，相關(guān)系數(shù)僅有0.99 。對此咱們經(jīng)過查閱資料及大量實驗，對影響總氮測定的各項要素進行探討，針對性的提出了有用的處理辦法，使廢水中總氮剖析的空白值小于 0.030 ，曲線相關(guān)系數(shù)大于 0.999，加標回收率在 90%~110% 之間，滿意 HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》的質(zhì)量操控和質(zhì)量保證要求。

2辦法原理

在120~124℃的消解條件下，堿性過硫酸鉀使樣品中含氮化合物中的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，選用紫外分光光度法于波長 220nm和275nm 處，分別測定吸光度 A22和 A27s ，按 A=A20-2A2s計算得校正吸光度 A ，總氮含量（以 N計）與校正吸光度 A 成正比。該辦法能測定樣品中懸浮物中氮和溶解態(tài)氮的總和，包含硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無機氨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機含氨化合物中的氮。

3實驗室用水的影響

在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則，實驗室用水為無氨水。對此，咱們對現(xiàn)有的實驗室用水進行了檢測，為綜合反應(yīng)實驗室水質(zhì)情況，咱們分別用新提取的脫鹽水、放置一段時刻的脫鹽水和超純水進行了空白實驗，在相同的消解條件下，選用上述幾種不同的水制造試劑，各種試劑均用氮含量合格的試劑制造，按規(guī)范 HJ636-2012規(guī)范操作，測定空白吸光度。

不同的實驗室用水對空白值有較大影響，規(guī)范HJ636一 2012規(guī)則，總氮的空白吸光度不得大于0.030 ，因而新制脫鹽水和超純水能滿意此要求，而放置一段時刻的脫鹽水，因大氣中含有微量的氨及含氮化合物會對脫鹽水長時刻寄存構(gòu)成影響，不適用于總氮測定。為保證空白值滿意規(guī)范 HJ636-2012 要求，總氮剖析用水盡量運用超純水。若無超純水或脫鹽水不合格，則需制備無氨水，辦法為：在純凈的玻璃蒸餾器中參加 1000ml 脫鹽水，再參加 1ml剖析純濃硫酸進行蒸餾，棄去前后各 50ml 餾出液，將其他餾出液收集在帶玻塞的試劑瓶中備用。

4器皿的影響

4.1比色管的影響

4.1.1污染

比色管污染會對總氮剖析成果構(gòu)成較大的影響，剖析過高濃度總氮或剖析過其他項目的比色管假如未選用正確的辦法清洗，會構(gòu)成總氮剖析空白值高達1.0 以上。經(jīng)過查閱資料及實驗發(fā)現(xiàn)，有用的清洗辦法為：先將比色管用慣例辦法清洗潔凈后，用小木棒纏少量棉球蘸酒精擦洗比色管內(nèi)壁及管塞，然后用鹽酸 (1+9)浸泡半小時左右后，再用鹽酸 (1+9）清洗幾回，最后用超純水清洗潔凈。咱們對不同方式清洗的比色管按規(guī)范 HJ636-2012 剖析進程進行了空白吸光度測定，測定時所用水為超純水，各種試劑均用氮含量合格的試劑制造。

經(jīng)過數(shù)據(jù)可發(fā)現(xiàn)，慣例辦法清洗的比色管不但空白值無法滿意規(guī)范HJ636-2012規(guī)則，且數(shù)據(jù)波動較大，但測過總氮的比色管空白均值低于測定其他項目的空白均值；而用正確辦法清，洗的比色管空白值滿意規(guī)范要求。因而得出結(jié)論，總氮剖析中比色管有必要用正確的辦法規(guī)范清洗，一起比色管最好專用。

4.1.2漏氣

總氮剖析的重要環(huán)節(jié)是將樣品置于比色管中放入高壓鍋進行消解，消解條件為高溫高壓，若比色管漏氣，過硫酸鉀消解產(chǎn)生的氧會滲漏，從而無法保證其他形態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮，構(gòu)成剖析成果偏低，一起比色管中的水樣也或許濺起構(gòu)成實驗失利，再者，壓力鍋中的蒸汽也或許進入比色管管污染樣品。因而比色管運用前有必要進行試漏，保證密封，消解前用紗布及紗繩裹緊比色管塞，一起最好運用旋蓋比色管以保證密封。

4.1.3硝酸鹽的吸附

為了獲得更好的準確度和精密度，咱們在整個總氮剖析進程中應(yīng)盡量細化和完善每個操作進程，使差錯降低，試樣在消解后，水樣中的含氮化合物轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，在天然冷卻的進程中，硝酸鹽或許吸附于比色管上，為處理此影響要素，比色管消解后在開塞前有必要進行倒置混勻。

4.2比色皿及其他器皿的影響

比色皿及移液管等其他器皿對剖析成果構(gòu)成影響的原因主要是污染，因而只需采樣正確的清洗辦法即可消除，清洗辦法同比色管的清洗共同。一起總氮剖析運用的器皿最好專用，防止穿插污染。

5消解條件的影響

在咱們的前期實驗中，規(guī)范曲線底子不成線性，經(jīng)過大量實驗咱們發(fā)現(xiàn)，原因是咱們運用的壓力鍋溫度顯示值與真值不符，且無法進行調(diào)整，因為壓力鍋溫度不足，構(gòu)成過硫酸鉀分化不徹底，從而導(dǎo)致空白吸光度偏高，一起也構(gòu)成水樣氧化不徹底，所以引起了剖析成果的反常。為處理此缺點，購一臺滅菌器，此儀器溫度可根據(jù)需要進行調(diào)整，經(jīng)用標樣進行屢次消解實驗，確認該儀器消解溫度滿意了規(guī)范 HJ636—2012 規(guī)則的 120～ 124 ℃消解條件。

在總氮剖析的消解條件中，還有一個關(guān)鍵要素是消解時刻，消解時刻操控的規(guī)范是使堿性過硫酸鉀徹底分化，規(guī)范HJ636-2012中規(guī)則的消解時刻為 30min，為保證過硫酸鉀分化徹底，經(jīng)過屢次的實驗發(fā)現(xiàn)，延伸消解時刻不會對剖析成果有其他影響，但可保證過硫酸鉀徹底分化，因而主張消解時刻為 40min 更為適宜。

6試劑影響

6.1鹽酸的影響

為綜合反應(yīng)鹽酸對總氮剖析的影響，咱們將同一批次消解的樣品，分別加不同廠家的鹽酸和不同純度的鹽酸，其他進程按規(guī)范HJ636-2012規(guī)范操作，進行了空白實驗。

從數(shù)據(jù)可看出，不同廠家、不同純度的鹽酸空白測定值均滿意規(guī)范HJ636— 2012對空白吸光度小于0.030 的要求，且不同純度的鹽酸對剖析沒有質(zhì)的影響，因而鹽酸不是影響總氮剖析的關(guān)鍵要素。

6.2氫氧化鈉的影響

在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則，氫氧化鈉的含氮量應(yīng)小于 0.0005%，為此，咱們按HJ636-2012 附錄 A的辦法對不同廠家及不同純度的氫氧化鈉的含氮量進行了測定。

從數(shù)據(jù)可看出，不同廠家、不同純度的氫氧化鈉含氮量各有不同，剖析純氫氧化鈉含氮量部分契合規(guī)范HJ636-2012要求，而優(yōu)級純則徹底契合規(guī)范 HJ636-2012要求，因而主張在實踐工作中，總氮剖析所用氫氧化鈉最好選用優(yōu)級純試劑。

6.3過硫酸鉀的影響

6.3.1過硫酸鉀的含氮量影響

過硫酸鉀的純度在總氮測定中至關(guān)重要，在規(guī)范HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》中規(guī)則其含氮量應(yīng)小于 0.0005%，為驗證過硫酸鉀的含氮量，咱們選擇不同廠家出產(chǎn)的過硫酸鉀依照規(guī)范HJ636 一 2012附錄 A 的辦法進行了查驗。

現(xiàn)有的過硫酸鉀試劑無論是剖析純還是優(yōu)級純，含氮量均達不到規(guī)范HJ636一 2012的要求，為使過硫酸鉀滿意實驗要求，經(jīng)多方查閱資料和實驗，對過硫酸鉀進行了重結(jié)晶，具體辦法為：在1L 的燒杯中，參加約 800ml超純水，于 50 ℃的水浴鍋中加熱，然后逐漸參加過硫酸鉀，邊加邊拌和，直至過硫酸鉀不再溶解，再用潔凈的玻砂漏斗過濾掉雜質(zhì)，濾液置于廣

口瓶中冷卻至室溫后，放入4℃的冰箱重結(jié)晶，應(yīng)留意廣口瓶應(yīng)加蓋防止雜質(zhì)進入，在重結(jié)晶的一起，在冰箱中冰一瓶超純水。重結(jié)晶一夜后，過硫酸鉀會在廣口瓶底構(gòu)成一定量疏松晶體，此時倒掉上清液，將晶體用玻棒弄散，再用事前冰好的超純水清洗 3次，清洗后倒掉上層液，然后將晶體放人50 ℃的烘箱洪干即可。為保證結(jié)晶作用，最好重結(jié)晶兩次。咱們按上述辦法對不同廠家的剖析純各分兩批次進行重結(jié)晶后，依照規(guī)范 HJ636— 2012附錄 A 進行含氮量測定。

一般的剖析純過硫酸鉀只需進行重結(jié)晶后，含氮量均滿意總氮剖析要求，此辦法雖然較為繁瑣，但經(jīng)濟適用。

6.3.2過硫酸鉀的制造要求

利用堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮時，消解只需參加堿性過硫酸鉀，根據(jù)辦法的原理可知，在60℃以上的水溶液中，過硫酸鉀可分化產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，假如制造過硫酸鉀溶液時水溫過高，則或許導(dǎo)致過硫酸鉀分化失效。因而制造此試劑時，因為氫氧化鈉溶解時要大量放熱，所以需將氫氧化鈉單獨制造，待溫度降至室溫后再與過硫酸鉀溶液混合定容，在制造過硫酸鉀溶液時，因為過硫酸鉀難溶于水，因而需水浴加熱，但有必要嚴格操控溫度不大于 60℃，一般操控在50 ℃。

7作用查驗

經(jīng)過對HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》的剖析各環(huán)節(jié)的探討，對總氮剖析中構(gòu)成差錯的各要素均找到了操控措施，為驗證措施的有用性，咱們用規(guī)范溶液進行了驗證。

經(jīng)過對總氮剖析進程各關(guān)鍵要素的嚴格管控，標液實驗空白值均小于0.030，曲線相關(guān)系數(shù) r值均大于0.999 ，滿意 HJ636— 2012 《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》質(zhì)量操控和質(zhì)量保證。

為保證總氮剖析辦法在實踐工作中的有用性，對不同批次的外排廢水進行了加標回收實驗，。

外排廢水樣水樣加標回收率均在90%~110%之間，滿意 HJ636-2012《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》關(guān)于加標回收率的要求。

相關(guān)產(chǎn)品

總氮監(jiān)測儀   總磷監(jiān)測儀