酸值是指中和1g石油產(chǎn)品所需氫氧化鉀毫克數(shù)，以 mgKOH/g表示。它是石油產(chǎn)品的一項重要目標(biāo)，可反映油品在開采、運輸和加工過程中對金屬設(shè)備的腐蝕性。石油產(chǎn)品中的酸值是指有機酸、無機酸及其它酸性物質(zhì)的總和。其間，有機酸首要包含環(huán)烷酸、脂肪酸、硫醇和酚類化合物等，這些酸性物質(zhì)有些是油品中固有的，有些是在油品的加工和貯運過程中因氧化反響而生成的。了解油品中酸性物質(zhì)的含量及散布有利于更好的操控產(chǎn)品質(zhì)量，避免設(shè)備的腐蝕和安全事故的發(fā)生。一般以為酸值大于 0.5mgKOH/g就會對貯存和運輸設(shè)備形成腐蝕，然后影響油品質(zhì)量和貯運安全。因而，精確測定油品酸值含義嚴重。

1石油產(chǎn)品酸值測定辦法

石油產(chǎn)品酸值測定辦法較多，不同辦法所得成果有時差別較大。因而，應(yīng)嚴厲按照石油產(chǎn)品的規(guī)范要求進行。GB/T264和 GB/T7304等規(guī)范辦法是現(xiàn)在國內(nèi)遍及選用的酸值測定辦法，均有各自的適用范圍，但在必定程度上都存在一些問題。為了戰(zhàn)勝規(guī)范辦法的缺乏，油品酸值測定的pH 結(jié)尾滴定法、反滴定法、伏安法-、紅外測定法 、 電導(dǎo)滴定法以及庫倫法等也在必定范圍內(nèi)有較好的應(yīng)用。

1.1酸值測定規(guī)范辦法

現(xiàn)在，我國測定酸值的規(guī)范辦法有GB/T264、 GB/T258（酸度）、GB/T7304、 GB/T12574等幾種。其間，GB/T12574與 ASTM D3242、GB/T7304與 ASTM D664內(nèi)容基本相同。

GB/T264首要測淺色油品的酸值，GB/T258 首要測淺色油品的酸度，且大多數(shù)都是柴油要求測酸度。這兩種辦法均不適合測定深色油品以及重質(zhì)油品的酸值，這首要是因為油品本身的色彩會影響對堿性藍結(jié)尾色彩改變的判別。GB/T7304適用范圍比較廣，可測定汽油、柴油、潤滑油及燃料油等油品的酸值。但選用 GB/T7304規(guī)范辦法測定原油及渣油等重質(zhì)油品酸值時簡單出現(xiàn)無結(jié)尾電位突躍的情況，應(yīng)對測定條件進行恰當(dāng)調(diào)整。

GB/I7304-2000規(guī)范辦法在滴定曲線無顯著突躍點時，需參閱非水緩沖溶液電極電位來確認結(jié)尾，但非水緩沖溶液的間硝基酚毒性非常大，嚴重影響操作人員健康和環(huán)境安全。因而， GB/I7304-2014規(guī)范辦法選用水性緩沖溶液代替非水性緩沖溶液。

此外，GB/T7304規(guī)范辦法的滴定溶劑中含有大量甲苯，下降了安全系數(shù)，尋找綠色化滴定溶劑是未來完善石油產(chǎn)品酸值測定辦法的努力方向。

1.2pH結(jié)尾滴定法

考慮到電位滴定法測酸值時易出現(xiàn)無顯著滴定突躍的問題，研究者嘗試用pH結(jié)尾滴定法來測定滴定時無顯著突躍點的油品的酸值。 pH結(jié)尾滴定法是指測定非水緩沖溶液的pH值并將該值設(shè)為滴定結(jié)尾，依據(jù)滴定至此 pH值時所消耗規(guī)范溶液的體積來核算油品酸值。因為非水緩沖溶液的pH值會隨溫度的改變而改變，因而必須依照非水緩沖溶液的 pH值隨溫度的改變規(guī)律來確認滴定結(jié)尾pH值，而且在測試過程中樣品溫度的改變不該超越± 1℃。在5～ 35℃內(nèi)，pH值改變僅為 0.2，可預(yù)設(shè)滴定結(jié)尾為10。以為非水緩沖溶液的 pH值為10.18~11.05，預(yù)設(shè)滴定結(jié)尾可為 11，這與2006版 ASTM D664提出的pH預(yù)設(shè)結(jié)尾為 11相吻合。當(dāng)結(jié)尾電位突躍較大時，由預(yù)設(shè)結(jié)尾為 10 和11所得的酸值測定成果在答應(yīng)差錯范圍內(nèi)。

1.3反滴定法

反滴定法測定油品酸值是指先參加過量的堿性物質(zhì)中和油品里的酸值物質(zhì)，然后參加含破乳劑的水以萃取未反響的堿性物質(zhì)并用酸性物質(zhì)滴定，通過指示劑斷定滴定結(jié)尾，終究核算出油品的酸值。

選用反滴定法測定潤滑油酸值，所測成果與國家規(guī)范辦法的測定成果具有較好的一致性。該辦法的長處是滴定過程在水溶液中進行，不受油品色彩的干擾，滴定結(jié)尾簡單斷定，精確性高，而且不需使用甲苯等有毒物質(zhì)，有利于操作人員健康和環(huán)境安全。但該辦法的應(yīng)用具有必定局限性，因為溶解堿性物質(zhì)和酸性物質(zhì)的溶劑是異丙醇等醇類物質(zhì)，它們對重質(zhì)油的溶解能力有限，不能很好的將酸性物質(zhì)全部抽提出來，簡單形成實驗差錯。一起，因為該辦法增加了反滴定過量堿性物質(zhì)的過程，操作起來較為繁瑣和費時，不能有效進步從事分析工作人員的工作效率。

1.4伏安法

伏安法測定油品酸值的基本原理是將油品中的酸性物質(zhì)與具有電活性的化合物反響，并將其轉(zhuǎn)變?yōu)榉请娀钚曰衔?，通過伏安法掃描電活性物質(zhì)，電活性物質(zhì)濃度越高，電流越強，檢測峰越高，依據(jù)峰高減少數(shù)來定量核算油品酸值。選用伏安法測定潤滑油酸值，選用苯酚鈉作為電活性化合物，油品中的酸性物質(zhì)與酚鹽相互作用生成不溶于水的苯酚并從電解質(zhì)中析出，再依據(jù)苯酚鈉的減少數(shù)核算油品酸值。該辦法具有重復(fù)性好、快速 、操作簡捷及安全環(huán)保等長處。因為選用伏安法測定總酸值時對電活性化合物具有較高的要求，因而該法對種類繁多的其他油品是否具有遍及適用性還有待進一步考察。

1.5免滴定法

直接測定油品酸值的免滴定法是一種最新的酸值測定辦法167，該辦法的第一步是先制造規(guī)范曲線，即使用氫氧化鉀溶液預(yù)調(diào)綠色滴定溶劑為某一值，拌和條件下用鹽酸規(guī)范溶液進行滴定，得到 pH-mL曲線。然后選用綠色滴定溶劑萃取油品中的酸性物質(zhì)，用復(fù)合pH玻璃電極測出萃取層 pH值，對照規(guī)范曲線，以內(nèi)插法求出相當(dāng)于鹽酸規(guī)范溶液的體積，然后核算油品酸值。該辦法具有耗時少，操作簡單，綠色環(huán)保等長處。

此外，國內(nèi)也有相關(guān)專利對石油產(chǎn)品酸值測定辦法進行探討。向試樣系統(tǒng)中增加溫度指示液，它會與過量滴定劑反響，使滴定系統(tǒng)的溫度顯著升高或下降，然后斷定滴定結(jié)尾。向酸值核算公式中增加一個系數(shù)，進步用GB/T264 規(guī)范辦法測定深色油品酸值的精確性。叫通過向試樣增加酸值為零的低粘度基礎(chǔ)油或變壓器油，避免油品粘附在燒杯壁上無法溶解，處理了用GB/T264規(guī)范辦法測定油品酸值偏小的問題。

相關(guān)產(chǎn)品

酸值測定儀