原油中硫化氫以多種狀況存在，部分存在于伴生天然氣中，能夠隨伴生氣體逸出；部分受原油黏度的影響而混合在原油中，其間一部分隨體系壓力下降或加熱降黏而逸出，另一部分溶解在原油中跟著原油的 狀況改變而改變。

硫化氫易導(dǎo)致人員傷亡、設(shè)備設(shè)施腐蝕損壞。原油中硫化氫含量凹凸影響著原油下一步的生產(chǎn)和開發(fā)，在源頭上檢測(cè)出硫化物的含量并進(jìn)行脫除十分必要?，F(xiàn)在的檢測(cè)辦法較多，但是依據(jù)檢測(cè)所需精度以及適用的場(chǎng)所不同，檢測(cè)的辦法也不盡相同?，F(xiàn)在檢測(cè)原油中硫化物常用的辦法進(jìn)行剖析，以便在日常剖析工作中全面、快速、精確地選擇合適的辦法。

1原油中硫化物含量檢測(cè)辦法

原油的黏度較大，且含有腐蝕性成分導(dǎo)致精確檢測(cè)硫化物的含量存在必定難度，剖析對(duì)比檢測(cè)辦法，有利于保證檢測(cè)成果的有用性，提高剖析成果的精確度。

1.1碘量法

碘量法是經(jīng)典的化學(xué)剖析法，其原理是吹脫出的硫化氫被Zn(Ac)2溶液吸收后，形成 ZnS黃色堆積，在酸性環(huán)境中，ZnS堆積與 I2反響，生成Znl2和單質(zhì) S,過量的I。則用 Na:S:O.溶液滴定，由此可計(jì)算出硫化氫含量。易揮發(fā)的碘溶液、易分解的硫代硫酸鈉、通氣速度以及淀粉指示劑參加的時(shí)刻等要素都會(huì)影響試驗(yàn)成果。

碘量法丈量硫化氫含量的運(yùn)用規(guī)模較廣，合適現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定剖析，但操作過程多，影響原油中硫化氫檢出濃度精確性的要素較多。

1.2電化學(xué)法

測(cè)定原油中硫化氫含量的電化學(xué)法分為電位滴定法和電導(dǎo)滴定法。

1.2.1電位滴定

電位滴定法是溶液與滴定劑產(chǎn)生反響，溶液中離子濃度產(chǎn)生改變，引起指示電極電位產(chǎn)生突躍，監(jiān)測(cè)電極電位直到其不再改變，并以此為滴定結(jié)尾的剖析辦法。

在實(shí)際操作過程中，可選用玻璃電極作為參比電極，銀-硫化銀電極為指示電極， AgNO)，為滴定劑。

滴守時(shí)AgNO3和硫化氫反響生成堆積，反響結(jié)束后，極少過量的 AgNO，也會(huì)使溶液的電位產(chǎn)生突躍，由此判別滴定的結(jié)尾。此辦法合適汽油以及液態(tài)烴中硫化物含量的測(cè)定，此辦法在檢測(cè)之前無(wú)須對(duì)原油進(jìn)行吹提，但是對(duì)于黏度較大的原油，測(cè)試成果會(huì)有滯后效應(yīng)。

1.2.2電導(dǎo)滴定

電導(dǎo)滴定法是一種依據(jù)被滴定溶液電導(dǎo)的改變作為滴定結(jié)尾的容量剖析辦法。溶液中離子品種和濃度的改變引起電導(dǎo)改變，經(jīng)過測(cè)定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)，作為所漓加試劑體積的函數(shù)，來確認(rèn)某種離子或化合物的含量。

運(yùn)用此辦法時(shí)需保證原油中的含硫物質(zhì)均為硫化氫，或硫醇類物質(zhì)的量可忽略不計(jì)，檢測(cè)稠油時(shí)，需攪拌裝置。此辦法試驗(yàn)流程簡(jiǎn)易，操作簡(jiǎn)單，合適現(xiàn)場(chǎng)剖析，無(wú)需考慮指示劑、溶液顏色、濁度對(duì)檢測(cè)成果的影響。

1.3分光光度法

1.3.1硫酸銅溶液直接測(cè)定

原油中的硫化氫經(jīng)氣提后用已知濃度的硫酸銅溶液吸收，未反響的硫酸銅經(jīng)絡(luò)合萃取后用分光光度計(jì)測(cè)定，從而直接測(cè)出硫化氫的濃度。

1.3.2亞甲基藍(lán)測(cè)定

用乙酸鋅溶液吸收氣樣中的硫化氫，生成硫化鋅在酸性介質(zhì)中和三價(jià)鐵離子存在下，硫化鋅同N， N二甲基對(duì)苯二胺反響生成亞甲基藍(lán)經(jīng)過用分光光度計(jì)丈量溶液吸光度的辦法測(cè)定生成的亞甲基藍(lán)。

以上兩種辦法檢測(cè)原理和離子色譜法附近，較之多了一步四氯化碳萃取銅離子絡(luò)合物，誤差增大，兩種辦法均需求氣提，且操作繁瑣。

1.4離子色譜法

離子色譜法是液相色譜的一種，堿性雙氧水吸收原油中吹脫出來的硫化氫，將其轉(zhuǎn)換為SO， -，直接測(cè)出硫化氫的量。離子色譜儀對(duì)7種常見的陰離子（ F-，CI-， Br-，NO3-， NO2-，SO,-， PO2-）和6種常見陽(yáng)離子（ Li+，Na+， NH，+， K+，Mg*， Ca+）的剖析時(shí)刻小于10min。

選用離子色譜法直接檢測(cè)原油中硫化氫含量，探討了吸收液預(yù)處理、硫化氫吹脫條件、檢出限等要素。在酸性條件下分解產(chǎn)生的氫氣為載氣分離水中的硫化物，用NaOH-H2O ：溶液吸收硫化氫，并將其氧化為SO-，用離子色譜法測(cè)定SO3- 。離子色譜法不受油樣色度的影響，適用于原油及其餾分中硫化氫含量的檢測(cè)。

1.5氣相色譜法

該辦法參照國(guó)標(biāo)GB/T26983-2011《原油硫化氫、甲基硫醇和乙基硫醇的測(cè)定》對(duì)原油中硫化氫、甲基硫醇和乙基硫醇的含量進(jìn)行檢測(cè)。用色譜柱將試樣的組分分離，經(jīng)過硫檢測(cè)器測(cè)定硫化物的響應(yīng)值，再用外標(biāo)法定量計(jì)算。此辦法適用于硫化物含量在 2.0~200mg/kg規(guī)模內(nèi)的安穩(wěn)原油。經(jīng)過無(wú)硫溶劑稀釋后，也可用于測(cè)定硫化物含量較高的原油。

1.6激光法

在國(guó)外，這項(xiàng)技能現(xiàn)已被運(yùn)用于檢測(cè)天然氣中硫化氫的含量。其原理為半導(dǎo)體發(fā)射激光束穿過被測(cè)氣體，激光束能量被被測(cè)氣體吸收從而能量衰減，衰減的能量強(qiáng)度與被測(cè)氣體濃度成正比。該辦法運(yùn)用到原油中硫化氫含量檢測(cè)時(shí)，需求將原油中硫化氫吹脫、搜集、檢測(cè)。運(yùn)用該項(xiàng)技能需求處理硫化氫搜集、激光發(fā)射、半導(dǎo)體材料等問題。

1.7快速檢測(cè)法

上述幾種辦法合適試驗(yàn)室運(yùn)用，能夠滿足科研工作者對(duì)精度的要求。然而，硫化物的危害性要求現(xiàn)場(chǎng)工作人員必須對(duì)其保持警惕，合適現(xiàn)場(chǎng)操作和緊迫情況下運(yùn)用的便攜式丈量?jī)x器應(yīng)運(yùn)而生。

使用便攜式氣相色譜儀，用微氬離子檢測(cè)器測(cè)定硫化氫，具有靈敏度高、快速精確的特點(diǎn)，特別是在事故應(yīng)急中能夠用來現(xiàn)場(chǎng)快速剖析。經(jīng)過條件優(yōu)化試驗(yàn)，研制出硫化氫檢測(cè)管。其

顯色長(zhǎng)度與硫化氫濃度呈線性相關(guān)，硫化氫檢測(cè)管檢測(cè)規(guī)模5~230mg/m3，測(cè)試敏捷，適用于污染事故現(xiàn)場(chǎng)污染源及環(huán)境空氣的測(cè)定。此外還有使用 Fick規(guī)律和化學(xué)吸收原理制成的硫化氫被動(dòng)式檢氣管，以及直讀式無(wú)動(dòng)力硫化氫檢測(cè)器等硫化氫快速檢測(cè)儀。

1.8其他辦法

選用電堆積辦法，研討出一種金納米鍍層，對(duì)硫化氫敏感，可作為檢測(cè)硫化氫的感應(yīng)材料，打破了以往傳感器只能檢測(cè)游離硫化氫氣體的局限性，能夠用來檢測(cè)原油中硫化氫含量，但仍處于進(jìn)一步研討階段。

混合物樣品經(jīng)色譜柱分離后進(jìn)入質(zhì)譜儀離子源，在離子源被電離成離子，離子經(jīng)質(zhì)量剖析器、檢測(cè)器之后即成為質(zhì)譜信號(hào)并輸入計(jì)算機(jī)，計(jì)算機(jī)采集到質(zhì)譜，經(jīng)過氣質(zhì)連用剖析辦法能夠測(cè)定硫化氫氣體的量。

因?yàn)樵偷母唣こ硇浴⒏g性及硫化氫在原油中的溶解性，檢測(cè)原油中硫化氫的含量有必定的難度，儀器剖析在現(xiàn)場(chǎng)不適用，且用于很多剖析時(shí)費(fèi)用高，對(duì)儀器的危害大，而化學(xué)剖析法因操作簡(jiǎn)潔，合適現(xiàn)場(chǎng)操作。

現(xiàn)在得到業(yè)內(nèi)認(rèn)可和推廣的辦法是氣相色譜法，氣相色譜無(wú)須吹脫硫化氫，檢測(cè)花費(fèi)的時(shí)刻少，檢測(cè)規(guī)模廣，誤差較小。

碘量法、激光法、分光光度法、離子色譜法在檢測(cè)原油中硫化氫含量之前，均需求吹脫原油樣品，而電化學(xué)法、氣相色譜法能夠直接檢測(cè)原油樣品。相比之下，后兩種辦法更合適檢測(cè)原油中硫化氫的含量。

碘量法操作簡(jiǎn)潔，不需求雜亂的試驗(yàn)儀器，電化學(xué)法、激光法、氣相色譜法、離子色譜法以及分光光度法則需求精密儀器作為支撐，操作雜亂，但是試驗(yàn)數(shù)據(jù)的精度高，合適科學(xué)研討。

便攜式硫化氫檢測(cè)儀和有毒氣體報(bào)警儀適用于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)硫化氫濃度的檢測(cè)，這些設(shè)備需求定時(shí)檢查校對(duì)。

電堆積法能夠有用處理傳感器壽數(shù)問題，是檢測(cè)原油中硫化氫含量新的發(fā)展方向，現(xiàn)在有待進(jìn)一步研討。

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