化學(xué)需氧量（Chemical OxygenDemand，簡(jiǎn)稱 COD）是指在一定的條件下，選用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所耗費(fèi)的氧化劑折成氧的量( 以mg/L計(jì)或ppm 標(biāo)明)，是表征水中還原性物質(zhì)（各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等）多少的一個(gè)目標(biāo)。因?yàn)槠錅y(cè)定的是水中還原性物質(zhì)總量，并未針對(duì)某種單一物質(zhì)剖析，因而，其成果表征的是還原性物質(zhì)總量。

一般，除特別水樣外，污水中還原性物質(zhì)首要是有機(jī)化合物，因而一般將COD作為水體中有機(jī)物含量的表征目標(biāo)及水質(zhì)受有機(jī)物污染程度的表征目標(biāo)。我國污水綜合排放規(guī)范（ GB8978-2002）規(guī)則處理后的污水COD排放規(guī)范為 50/60.當(dāng)然因?yàn)?/span>COD測(cè)定進(jìn)程中受許多要素影響，為精確反映水中有機(jī)物總量，總有機(jī)碳（ TOC）的概念也越來越收到大家的重視。

COD測(cè)定方法簡(jiǎn)述

國標(biāo)（GB11914-89）化學(xué)需氧量的測(cè)定辦法中給出了如下描繪：在水樣中加入已知量的重絡(luò)酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，經(jīng)沸騰（ 148℃±2℃）回流2h，冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨的耗費(fèi)量換算成耗費(fèi)氧的質(zhì)量 速度。

根據(jù)所用氧化劑不同，除上述鉻法外，比較常見的還有錳法（CODMn ），即以高錳酸鉀為氧化劑。鉻法在我國及歐美國家遍及選用，而日本、韓國等更多地運(yùn)用錳法。鉻法與錳法的首要區(qū)別在于重鉻酸鉀的氧化能力（一般為80%~90%）強(qiáng)于高錳酸鉀（一般為 50%~60%），因而，一般認(rèn)為鉻法的精度要高于錳法，而且只需在COD 較低的水樣運(yùn)用錳法才能保證其精確度。

無論是鉻法仍是錳法，均需求較長(zhǎng)時(shí)間(2h)的消解，針對(duì)此問題，許多研討者開發(fā)了許多的新辦法來測(cè)定 COD，如經(jīng)過增大反應(yīng)溶液的酸用量來提高重鉻酸鉀的氧化能力] ，在保證與規(guī)范辦法允許的差錯(cuò)范圍(小于5%) 內(nèi)，可將測(cè)守時(shí)間縮短1/3~1/2；段文霞[] 研討的火焰加熱消化法和油浴消化法也具有較好的作用。盡管這些新辦法在一些研討范疇或簡(jiǎn)易實(shí)驗(yàn)室得到運(yùn)用，但沒有成為規(guī)范辦法。因而傳統(tǒng)的回流消解辦法仍是公認(rèn)的測(cè)定辦法。

儀器化是使復(fù)雜的COD測(cè)定簡(jiǎn)略化的重要方法，盡管無論從辦法本身的改善仍是選用儀器來進(jìn)行 COD測(cè)定均有較好的進(jìn)展，但傳統(tǒng)的回流消解辦法仍是公認(rèn)的最為精確的測(cè)定辦法。

COD測(cè)定的影響因素

影響COD測(cè)定精確性的要素許多，其間既有水樣本身的內(nèi)涵要素，也有測(cè)試程中操作的準(zhǔn)等帶來的影響。

還原性物質(zhì)的影響

一般理解COD更多表述水中有機(jī)物含量的多少，而許多無機(jī)還原性物質(zhì)如 Cl、NO2、 Fe、S2、 NH等在酸性介質(zhì)中可被氧化達(dá)90%以上，這直接影響 COD測(cè)定成果的精確性。

氯離子的影響

氬離子的影響首要在兩個(gè)方面，一是與所用銀鹽催化劑反應(yīng)生成氯化銀沉積而降低消解進(jìn)程中催化劑濃度，導(dǎo)致有機(jī)物氧化不徹底，使COD 測(cè)定成果偏低；另一方面，在酸性條件下氯離子可被重鉻酸鉀氧化為氯氣，耗費(fèi)必定量的氧化劑，然后導(dǎo)致測(cè)定成果偏高。兩個(gè)要素的疊加，一般會(huì)帶來成果的偏高。如某水樣中氯離子含量為2500kVmg/L，不做任何處理測(cè)定其 COD為285kVmg/L ，而經(jīng)脫氯處理后，其COD則只需110 kVmg/L 。因而在測(cè)定COD的進(jìn)程中必定要關(guān)注氯離子情況。

GB11914-89清晰了其適用的氯離子含量應(yīng)小于1000kVmg/L 。

氯離子消解的辦法一般有硫酸汞或硫酸錳遮蓋法、硝酸銀溶液沉積法、稀釋法、吸收法等，這些辦法各有特點(diǎn)，但均可有效地消除氯離子對(duì)COD 測(cè)定所帶來的影響，選用哪種辦法，更多地取決于操作者的熟練程度。

含N物質(zhì)的影響

水中含N還原性物質(zhì)首要包含 NO2、NH3、 NH。等。NO2干擾首要是耗費(fèi)重鉻酸鉀，使測(cè)定成果偏高，可經(jīng)過加入氨基磺酸來消除；在氯離子存在情況下，使氨（銨）發(fā)生氧化耗費(fèi)重鉻酸鉀而導(dǎo)致測(cè)成果偏高，因而消除氯離子是減少氨 (銨)影響的辦法 .

其他影響要素

除上述影響要素外，水中所含有的Fe2、 S2等還原性物質(zhì)，在消解進(jìn)程中同樣會(huì)被重鉻酸鉀氧化而耗費(fèi)必定量的氧化劑，導(dǎo)致所測(cè)定成果偏高。最簡(jiǎn)略的辦法就是在測(cè)定前選用空氣或其他辦法將其氧化為三價(jià)沉積物而除掉，當(dāng)然在此進(jìn)程中一些適宜氧化的小分子化合物或易揮發(fā)的有機(jī)物也可能會(huì)隨之降解或溢出，然后也會(huì)在必定程度上影響 COD的測(cè)定成果，因此選擇去除這些還原性物質(zhì)時(shí)要穩(wěn)重。別的，還可事先測(cè)定這些物質(zhì)的濃度，計(jì)算出其理論需氧量，然后對(duì)已測(cè)的 COD值加以校正。

水樣中其它物質(zhì)的影響

關(guān)于大多數(shù)有機(jī)物，重鉻酸鉀是可將其氧化掉或具較高的氧化率，但仍有一些芳香或雜環(huán)化合物，如吡啶等，具有特別的穩(wěn)定性，重鉻酸鉀對(duì)其氧化率也只需20% 左右，在這種情況下，所測(cè)定的COD值會(huì)明顯低于實(shí)踐值。對(duì)含此類化合物的水樣，一種辦法是可確定其濃度后經(jīng)過理論計(jì)算來估測(cè)其 COD值，另一種比較精確反應(yīng)水樣中有機(jī)物總量的辦法即測(cè)定TOC 。

除難氧化物質(zhì)外，還有一類易揮發(fā)物質(zhì)。因?yàn)橄膺M(jìn)程是在高溫下完成的，如果回流冷凝作用欠好，這類物質(zhì)將會(huì)很快溢出而使測(cè)定成果變小。

操作進(jìn)程中的影響要素

統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)標(biāo)明，40個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室選用 GB辦法測(cè)定COD為 500kVmg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)樣，規(guī)范偏差為20kVmg/L，相對(duì)規(guī)范偏差為 4.0%，這說明只需仔細(xì)、嚴(yán)厲依照辦法要求操作，應(yīng)該可以得到符合規(guī)范偏差的COD 成果。但往往同一個(gè)水樣，不同操作者或同一個(gè)操作者也會(huì)出現(xiàn)較大偏差，其原因首要在于操作進(jìn)程不規(guī)范而帶來的影響。

試劑帶來的影響

在COD測(cè)定進(jìn)程中運(yùn)用多種化學(xué)試劑，其質(zhì)量的好壞也會(huì)在很大程度上影響測(cè)定成果，如硫酸的酸度、試劑濃度、試劑含水率等。大量實(shí)踐成果標(biāo)明，試劑質(zhì)量對(duì)測(cè)定成果會(huì)帶來幾倍的影響。

在裝備規(guī)范溶液時(shí)所用的水也可對(duì)終究成果帶來影響。為便利起見，許多時(shí)分可能直接運(yùn)用塑料桶裝去離子水，實(shí)踐上這些水中往往含有從盛裝容器中浸出的鄰苯二甲酸酯類增塑劑等有機(jī)物或其它物質(zhì)，因而在裝備規(guī)范溶液時(shí)應(yīng)選用重蒸餾水。

操作進(jìn)程的人為影響

因?yàn)椴僮魃婕暗皆S多取樣（移液管）、滴定等進(jìn)程，尤其是運(yùn)用儀器快速測(cè)守時(shí)，所需水樣較少（1.2～ 2kVmL)，取樣量稍有差錯(cuò)就可能對(duì)測(cè)量成果造成較大影響。

正如前面所談，消解回流進(jìn)程中一旦冷凝作用不好，就會(huì)直接影響成果相同。

COD測(cè)定是環(huán)保行業(yè)從業(yè)者的基本功，看似簡(jiǎn)略，實(shí)踐上也是一個(gè)復(fù)雜的進(jìn)程。以重鉻酸鉀為氧化劑的傳統(tǒng)回流消解法依然是當(dāng)前精確度最高的辦法，但其進(jìn)程中遭到許多要素的影響，其間最重要的內(nèi)涵影響要素仍是氯離子的含量，別的操作者的方法以及嚴(yán)厲的履行操作規(guī)程也是得到精確 COD的關(guān)鍵。

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